Jetzt beim wieder lesen... PS_ON dürfte Pin 16 sein, nicht Pin 14.
Ich verstehe das Setup beim Messen nicht ganz... Netzteil noch im Gehäuse aber ATX-Stecker abgezogen? Oder ATX-Stecker drauf und Power On am PC während Messen?
Was ich machen würde: Nochmal nachschauen, welcher Pin PS_ON ist, den auf Masse legen. Danach muss man eigentlich nichts mehr messen - das Netzteil dürfte sich akustisch bemerkbar machen, wenn es anschaltet.
Ansonsten per Ferndiagnose schwierig...
Netzteil kaputt möglich, Mainboard kaputt auch möglich oder die Verkabelung ist der Übeltäter...